1 引言
微波輻射技術(shù)用于促進(jìn)化學(xué)反應(yīng)始于1986年Gedye R等在微波爐內(nèi)進(jìn)行的酯化、水解和氧化反應(yīng),,而微波輻射技術(shù)在環(huán)境工程中的應(yīng)用潛力直到最近幾年才逐漸被人們注意到,。截止到目前,微波輻射技術(shù)已被成功地用于環(huán)境監(jiān)測,、廢氣治理,、污水處理和固體廢棄物處理等各個(gè)環(huán)境工程研究領(lǐng)域,在環(huán)境監(jiān)測中的應(yīng)用研究則主要集中在微波萃取和微波消解等樣品預(yù)處理方面,。
2 微波萃取
2.1 微波萃取原理
微波萃取的基本原理是利用介質(zhì)吸收微波輻射能程度的差異,,通過選擇不同溶劑和調(diào)節(jié)微波加熱參數(shù),對物料中目標(biāo)成份進(jìn)行選擇性萃取,,從而使試樣中的目標(biāo)物(如有機(jī)污染物)和基體物質(zhì)有效地分離,。微波萃取已經(jīng)廣泛地應(yīng)用于土壤、沉積物和各種有機(jī)體中目標(biāo)物的萃取分離,。
2.2 微波萃取特點(diǎn)
1),、快速高效
樣品及溶劑中的偶極分子在高頻微波的作用下,以109/s圈的速度變換其正,、負(fù)極,,產(chǎn)生偶極渦流、離子傳導(dǎo)和高頻率摩擦,從而在短時(shí)間內(nèi)產(chǎn)生大量的熱量,。偶極分子旋轉(zhuǎn)導(dǎo)致的弱氫鍵破裂,、離子牽移等加速了溶劑分子對樣品基體的滲透,待分析成分很快溶劑化,,使微波萃取時(shí)間顯著縮短。
2),、加熱均勻
微波加熱是透入物料內(nèi)部的能量被物料吸收轉(zhuǎn)換成熱能對物料加熱,,從而形成獨(dú)特的物料受熱方式,整個(gè)物料被加熱,,無溫度梯度,,即微波加熱具有均勻性的優(yōu)點(diǎn)。
3),、微波加熱具有選擇性
微波對介電性質(zhì)不同的物料呈現(xiàn)出選擇性的加熱特點(diǎn),,介電常數(shù)及介質(zhì)損耗小的物料,,對微波的入射可以說是“透明”的,。溶質(zhì)和溶劑的極性越大,,對微波能的吸收越大,,升溫越快,,促進(jìn)了萃取速度,。而對于不吸收微波的非極性溶劑,,微波幾乎不起作用,。所以,,在選擇萃取劑時(shí)一定要考慮到溶劑的極性,,以達(dá)到最佳效果。
4),、生物效應(yīng)(非熱效應(yīng))
由于大多數(shù)生物體內(nèi)含有極性分子,,在微波場的作用下引起強(qiáng)烈的極性震蕩,從而導(dǎo)致細(xì)胞分子間氫鍵松弛,,細(xì)胞膜結(jié)構(gòu)電擊穿破裂,,加速了溶劑分子對基體的滲透和待提取成分的溶劑化。因此,,利用微波萃取從生物基體萃取待分析的成分時(shí),,可以提高萃取效率。
2.3 微波萃取技術(shù)與其它技術(shù)的比較
任何一種萃取技術(shù)都是為了從基體中快速,、高效地分離出待分析成分,,但是由于基體的復(fù)雜性及萃取技術(shù)的不同特點(diǎn),常常在選取方法的時(shí)候必須考慮到分析的目的和分析方法的費(fèi)用,、操作的繁簡,、時(shí)間的多寡等因素。其它方法如超聲波萃取、超臨界流體萃取和加速溶劑萃取等特性比較見表1,。索氏抽提是一種歷史悠久的經(jīng)典萃取方法,,該法在對那些活性物質(zhì)的提取中比較常用,但該法有費(fèi)時(shí),、工作強(qiáng)度大且耗費(fèi)溶劑量大,,在濃縮時(shí)易造成環(huán)境污染等不足。
表1 不同萃取方法的比較
索氏提取 超聲波萃取 微波萃取 超監(jiān)界流體萃取 加速溶劑萃取
時(shí)間 24~48h 30~60min 4~20min 30~60min 15min
預(yù)分離 不過濾 過濾和溶劑蒸發(fā) 洗脫 不過濾 不過濾
溶劑用量 大 大 小 小 大
費(fèi)用 低 低 高 高 高
工作強(qiáng)度 大 大 低 低 低
污染程度 大 大 小 小 小
3 微波消解
3.1微波消解的原理
微波消解的基本原理是利用樣品的微觀粒子在微波場中可產(chǎn)生電子極化(原子核周圍電子的重新排布),、原子極化(分子內(nèi)原子的重新排布),、取向極化(分子永久偶極的重新取向)和表面極化(自由電荷的重新排布)。在這4種極化中,,與微波電磁場的振動周期(10-9~10-12s)相比,,前2種極化要快得多(馳豫時(shí)間分別為10-15~10-16s和10-12~10-13s),所以不會產(chǎn)生介電加熱,,而后2種極化則與之相當(dāng),,可以產(chǎn)生介電加熱,即通過微觀粒子的這種極化過程,,將微波能轉(zhuǎn)化為熱能,。
3.2微波消解的特點(diǎn)
1)、樣品分解完全
由于分解反應(yīng)是在高溫,、高壓的密閉容器里進(jìn)行,,在應(yīng)用合理的酸和溶劑,控制最佳壓力和微波加熱時(shí)間的條件下,,使樣品在無污染和無損失的情況下達(dá)到完全分解,。
2)、溶樣速度快
由于樣品和溶劑的反應(yīng)是在瞬間吸收微波輻射能量后即產(chǎn)生的,,不需傳熱過程,,瞬時(shí)可達(dá)較高的溫度,消除了熱量傳導(dǎo)過程中能量的損失,,因而樣品分解所需時(shí)間比常規(guī)法大大縮短,,一般溶樣所需時(shí)間不超過20分鐘。
3),、經(jīng)濟(jì)
密閉消化消除了溶劑的揮發(fā),,最大限度地發(fā)揮了溶劑的作用,因此消耗的試劑量少,,加熱時(shí)間短,,操作簡便,降低了分析成本和減輕了分析者的勞動強(qiáng)度,。
4),、簡便
只需把樣品及溶劑放入消解罐內(nèi),調(diào)整好所需要的壓力,設(shè)定好加熱時(shí)間即可進(jìn)行微波消解,。
5),、污染少
由于樣品消解是在密閉容器里進(jìn)行的,沒有酸霧的泄漏,,消除了對環(huán)境和人員的污染,。
4 小結(jié)
微波輻射技術(shù)在環(huán)境監(jiān)測中的應(yīng)用起步較晚,但發(fā)展較快,。在美國,,微波消解正在逐漸成為環(huán)境樣品分析的標(biāo)準(zhǔn)方法。從1983年起,,我國環(huán)境監(jiān)測領(lǐng)域開始涉足微波輻射技術(shù),,目前已經(jīng)取得了較為可喜的進(jìn)展,。隨著科學(xué)技術(shù)的進(jìn)步,,有關(guān)微波技術(shù)的基礎(chǔ)研究必將取得較大突破、微小輻射技術(shù)得到不斷完善,,微波輻射技術(shù)也必將在環(huán)境監(jiān)測領(lǐng)域取得更廣泛的應(yīng)用,。