《電子技術(shù)應(yīng)用》
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太陽能電池封裝,,材料固化劑的協(xié)同效應(yīng)
摘要: 太陽能電池的封裝材料主要采用環(huán)氧樹脂進(jìn)行 薄膜灌封,但環(huán)氧樹脂材料長期暴露在太陽光下,,易變黃,、發(fā)生老化,,從而影響太陽能電池的光電 轉(zhuǎn)化效率。為了解決環(huán)氧樹脂的老化問題,,通常在環(huán)氧樹脂中加入光穩(wěn)定劑和抗氧劑,,但是它們與環(huán)氧樹脂的相容性差,在用量為質(zhì)量分?jǐn)?shù)1%~2%的情況下就能析出,;或者對(duì)己二胺進(jìn)行羥烷基化,、氰乙基化改性來改善環(huán)氧樹脂固化物的透光性,但其存在一定的毒性和對(duì)皮膚的刺激性,,并能與空氣中的 CO2發(fā)生反應(yīng),。因此,研究如何改善環(huán)氧樹脂的透光 性和抗紫外光老化性具有重要意義,。筆者利用聚氧 化丙烯二胺(D230)和異佛爾酮二胺(IPDA)固化劑的協(xié)同效應(yīng),,提高環(huán)氧樹脂透光性、抗紫外光老化性和耐熱性,,不但毒性低,,無刺激性,而且工藝流程簡單,,成本低,。
Abstract:
Key words :

 

太陽能電池封裝材料主要采用環(huán)氧樹脂進(jìn)行 薄膜灌封,但環(huán)氧樹脂材料長期暴露在太陽光下,易變黃,、發(fā)生老化,,從而影響太陽能電池的光電 轉(zhuǎn)化效率。為了解決環(huán)氧樹脂的老化問題,,通常在環(huán)氧樹脂中加入光穩(wěn)定劑和抗氧劑,,但是它們與環(huán)氧樹脂的相容性差,在用量為質(zhì)量分?jǐn)?shù)1%~2%的情況下就能析出,;或者對(duì)己二胺進(jìn)行羥烷基化,、氰乙基化改性來改善環(huán)氧樹脂固化物的透光性,但其存在一定的毒性和對(duì)皮膚的刺激性,,并能與空氣中的 CO2發(fā)生反應(yīng),。因此,研究如何改善環(huán)氧樹脂的透光 性和抗紫外光老化性具有重要意義,。筆者利用聚氧 化丙烯二胺(D230)和異佛爾酮二胺(IPDA)固化劑的協(xié)同效應(yīng),,提高環(huán)氧樹脂透光性、抗紫外光老化性和耐熱性,,不但毒性低,,無刺激性,而且工藝流程簡單,,成本低,。

1.實(shí)驗(yàn)

1.1主要原料與儀器

雙酚A型環(huán)氧樹脂EP828(廣州市創(chuàng)遠(yuǎn)經(jīng)貿(mào)有 限公司);固化劑:聚氧化丙烯二胺(D230,,中穗化 工有限公司),,異佛爾酮二胺(IPDA,深圳市佳迪達(dá) 化工有限公司),;稀釋劑:501環(huán)氧活性稀釋劑(江 蘇三木集團(tuán)有限公司),;增塑劑:鄰苯二甲酸二丁酯 (DBP,深圳江海天化工有限公司),;溶劑:苯甲醇 (BA,,天津市福晨化學(xué)試劑廠)。

DHG—9053A電熱恒溫鼓風(fēng)干燥箱(上海申賢恒 溫設(shè)備廠),;TU—1901型雙光束紫外可見分光光度計(jì) (北京普析通用儀器有限責(zé)任公司),;紫外燈;DSCQ10 差示掃描量熱儀(美國TA公司),,N2氣氛,,升溫速率 為10℃/min,掃描溫度范圍為室溫~300℃,。

1.2 樣品的制備

稱取100 g環(huán)氧樹脂于塑料杯中,,加入質(zhì)量分?jǐn)?shù) 為15%的環(huán)氧活性稀釋劑501,,攪拌混合均勻,然后 分別加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%的增塑劑,、5%的溶劑和 20%~35%的固化劑,,混合均勻后澆注到115 mm×25 mm×2 mm模具中,置于恒溫干燥箱內(nèi),,在80℃下 固化90 min,,脫除模具,測試固化物樣品性能,。

1.3 性能測試

1.3.1透光性的測定

采用紫外可見分光光度計(jì),,用空氣做參比,測定固化物在波長400~800nm的透光率曲線,。用透光率分析其透明性。透光率越大,,其透明性越好,。

1.3.2抗紫外光實(shí)驗(yàn)

將固化物放在70 W的紫外燈下照射一定時(shí)間后,放入紫外可見分光光度計(jì)的樣品池中,,測定其在波長400~800nm的透光率曲線,,用黃度指數(shù)衡量其抗紫外光老化性能。黃度指數(shù)YI用下列公式計(jì)算 :

式中:T和T′分別為樣品在紫外燈照射前后的透光率,。

2.結(jié)果與討論

2.1固化劑用量對(duì)固化物透光率的影響

在一定條件下,,固化劑與環(huán)氧樹脂進(jìn)行固化反應(yīng),生成立體網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)產(chǎn)物,,固化劑的用量不僅會(huì)影響固化物的力學(xué)性能,,也會(huì)影響固化物的光學(xué)性能。固化劑D230和IPDA用量對(duì)固化物透光率的影響分別見圖1和圖2所示,。

由圖1可知,,隨固化劑D230用量的增加,固化 物的透光率增加,,透明性漸好,,但D230用量大于質(zhì)量分?jǐn)?shù)28%時(shí),透明性又變差,;同樣從圖2可以看出,,IPDA用量在質(zhì)量分?jǐn)?shù)32%時(shí),固化物透光率最大,,具有較好的透明性,。這是因?yàn)楣袒瘎┡c環(huán)氧樹脂反應(yīng)較為充分,形成了比較均勻的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),,聚合物中分子結(jié)構(gòu)排列有序程度較高,,對(duì)可見光的吸 收較弱,,從而提高了固化物的透明性。但當(dāng)固化劑 過量時(shí),,固化劑反應(yīng)效率降低,,導(dǎo)致交聯(lián)密度低,固化物未能形成理想的網(wǎng)狀交聯(lián)狀態(tài),,透明性變差,。

2.2 固化劑協(xié)同效應(yīng)對(duì)固化物性能的影響

D230與IPDA的協(xié)同效應(yīng)是指將這兩種固化劑 按照一定質(zhì)量比混合形成一種新體系,其新體系不僅 具有各個(gè)組分的優(yōu)點(diǎn),,同時(shí)互補(bǔ)缺點(diǎn),,新體系的某些 性能優(yōu)于單一組分的性能。IPDA與環(huán)氧樹脂反應(yīng)較劇烈,,反應(yīng)過程中有大量熱放出,,室溫下可以固化,但反應(yīng)不完全,,難以生成體型大分子,,需在體系中加 入促進(jìn)劑;而D230雖反應(yīng)時(shí)間長,,但其柔韌性好,。當(dāng)D230與IPDA混合使用時(shí),不僅加快了固化速度,,而且由于D230中具有較多的柔性基團(tuán)如亞甲基和醚鍵等,,其柔性基團(tuán)很好地鍵合到致密的環(huán)氧樹脂交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)中,形成高度均勻,、透明的固化物,。

2.2.1對(duì)透光率的影響

以環(huán)氧樹脂為基料,添加不同質(zhì)量比的D230與 IPDA二元固化劑進(jìn)行固化反應(yīng),,對(duì)透光率的影響如圖3所示,。從圖3可看出,隨著二元固化劑中IPDA用量的增加,,固化物透明性逐漸變好,,當(dāng)m(D230): m(IPDA)=5:3時(shí),透明性達(dá)到最佳,,當(dāng)超過這個(gè)比 例時(shí),,透明性又開始下降。而且當(dāng)m(D230):m(IPDA) =5:3時(shí),,在各個(gè)波長下,,其固化物的透明性優(yōu)于單一使用D230或IPDA,例如當(dāng)波長為600 nm時(shí),,使用單一的固化劑D230或IPDA固化環(huán)氧樹脂,,固化物的透光率分別為75.5%和75.8%,,而發(fā)生協(xié)同效應(yīng)固化物的透光率則為79.9%,其原因歸根于D230和 IPDA二元固化劑發(fā)生協(xié)同效應(yīng),,其表觀活化能比較小,,反應(yīng)在常溫下就可以進(jìn)行,反應(yīng)比較緩和,,其頻率因子較高,,分子間碰撞幾率比較大,反應(yīng)更完全,。

2.2.2對(duì)耐熱性的影響

耐熱性是太陽能電池封裝材料的重要性能指標(biāo)之一,,耐熱性的好壞會(huì)直接影響其封裝質(zhì)量。具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)的高分子材料的電氣性能和力學(xué)性能在玻璃化轉(zhuǎn)變溫度θg附近將發(fā)生顯著變化,,而且長時(shí)間受熱會(huì)發(fā)生熱老化,,所以θg是材料耐熱性的重要性能參數(shù)。

圖4是分別用D230,、IPDA,、D230與IPDA二 元固化劑[m(D230):m(IPDA)=5:3]作固化劑時(shí),固化 物的DSC曲線,。由圖4可知,使用單一固化劑D230 或IPDA固化環(huán)氧樹脂,,固化物的θg分別為101和 122℃,;當(dāng)使用D230和IPDA二元固化劑時(shí),固化 物的θg達(dá)到138℃左右,,比使用任意單一固化劑的θg都高出約20℃,,這是由于二元固化劑發(fā)生了協(xié)同效應(yīng),增加了環(huán)氧樹脂的交聯(lián)度,,以及它們形成的 亞甲基橋接交聯(lián)網(wǎng)絡(luò),,提高了環(huán)氧樹脂的耐熱性能。

2.2.3對(duì)抗紫外光老化性的影響

固化劑對(duì)其固化物黃度指數(shù)的影響見圖5,。固化物的黃度指數(shù)越高,,抗紫外光老化性能越差,越容易變黃,。由圖5可知,,紫外光照射60 min后,發(fā)生 協(xié)同效應(yīng)的固化物的黃度指數(shù)變化不大,,曲線比較平緩,。采用D230或IPDA單一固化劑的固化物黃度 指數(shù)變化值?YI分別為20.48和14.98,而發(fā)生協(xié)同效應(yīng)固化物的?YI僅為8.44,,進(jìn)一步說明發(fā)生協(xié)同效應(yīng)的固化物有著較好的抗紫外光老化性能,。環(huán)氧樹 脂變黃的原因是因其易水解產(chǎn)生苯酚或降解生成苯氧自由基,,它們均易氧化生成生色基團(tuán)苯醌[4]。因?yàn)?D230與IPDA二元固化劑的協(xié)同效應(yīng),,使得環(huán)氧樹脂固化更完全,,減少了環(huán)氧樹脂水解和降解的機(jī)會(huì),從而減少了生色基團(tuán)的產(chǎn)生,,在具有高度透明性的同時(shí),,還具有良好的抗紫外光老化性能。

3.結(jié)論

(1)使用單一固化劑D230或IPDA固化環(huán)氧樹脂,,它們的用量分別為質(zhì)量分?jǐn)?shù)28%和32%時(shí),,固化物的透明性較好,在波長為600 nm處,,固化物的透光率分別為75.5%和75.8%,,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度θg 分別為101和122℃,紫外光照射60 min后,,黃度指數(shù)變化值?YI分別為20.48和14.98,。

(2)D230與IPDA二元固化劑具有協(xié)同效應(yīng),其固化物比使用單一固化劑具有更好的透明性,、耐熱性和抗紫外光老化性能,,并且當(dāng)m(D230):m(IPDA) =5:3時(shí),在波長為600nm處,,其固化物透光率為 79.9%,,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度θg為138℃,黃度指數(shù)變化值△YI為8.44,。

(3)使用具有協(xié)同效應(yīng)的固化劑,,在提高太陽能電池封裝材料的性能方面,有工藝流程簡單和成本低的優(yōu)點(diǎn),。


 
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