新能源車(chē)產(chǎn)業(yè)看著花團(tuán)錦簇,,實(shí)際上像茶杯里的老鼠,,看著透亮,,前途不大,。原因就在于電池的能量密度實(shí)在無(wú)法與傳統(tǒng)動(dòng)力相比,。幾乎全世界相關(guān)產(chǎn)業(yè)的科研力量都涉足了電池研究,。突破了這一點(diǎn),,就突破了新能源車(chē)與傳統(tǒng)動(dòng)力車(chē)之間的藩籬,,剩下的路一馬平川,。當(dāng)然,,神奇的自然規(guī)律不會(huì)讓我們那么容易得逞。
電池中可憐的電子遷移比例,,決定了電池遠(yuǎn)遠(yuǎn)比不上汽油,,柴油,丁烷,,丙烷,,天然氣,當(dāng)然更比不上氫燃料因?yàn)闅浔旧砜梢詫⑷康碾娮訁⒓踊瘜W(xué)反應(yīng),。豐田的氫燃料汽車(chē),,從能量密度角度看,是完美的化學(xué)解決方案,。它的難度在于龐大昂貴的基礎(chǔ)設(shè)施建設(shè)和吸附,、儲(chǔ)存介質(zhì)氣態(tài)的氫實(shí)在太活躍太危險(xiǎn)了。
結(jié)果就是豐田率領(lǐng)自己的雁陣,,在列島的孤立之境中曲高和寡地玩兒,。氫燃料的科技門(mén)檻太高,以至于大家對(duì)燃料電池在廣袤的大陸國(guó)家大規(guī)模應(yīng)用,,有點(diǎn)缺乏信心,。當(dāng)然,除非豐田能想出更石破天驚的法子,,解除大家對(duì)燃料電池安全和成本的戒心,。
無(wú)數(shù)聰明的頭腦和天量科研資金,仍然投入到電池研發(fā)中,,盡管它的能量密度可憐,。
正如我們?cè)诟咧谢瘜W(xué)中學(xué)到的,,大多數(shù)物質(zhì)電子轉(zhuǎn)移的比例都很低。只有元素周期表的前兩行的輕原子有可能成為好的能量載體,。除掉惰性氣體和氮(跟惰性氣體差不多的德性),,還有熏死人的氟,只剩下氫(100%),,碳(66%),,硼(60%),鈹(50%),,鋰(33%)——括號(hào)里是參加反應(yīng)的電子比例,。
大家很容易發(fā)現(xiàn),最適合能量載體的仍然是碳和氫,。碳?xì)浠衔?,不就是我們常用的汽油天然氣一?lèi)的燃料嗎?
出于排放考慮的電池,,能選用的正負(fù)極材料,,仍然必須在上述圈子里尋找。在可憐的能量密度提不上去的同時(shí),,我們還得操心別的事。
經(jīng)典派
電池技術(shù)已經(jīng)發(fā)展了百余年,,早就過(guò)了爆發(fā)期,。對(duì)于未來(lái)我們必須要有現(xiàn)實(shí)態(tài)度。支持電池發(fā)展的分子物理和化學(xué)分支,,二戰(zhàn)以后沒(méi)有重大理論突破,。我們見(jiàn)證了從鉛酸到鎳鎘、從鎳鎘到鎳氫,、從鎳氫到現(xiàn)在的鋰離子的可充放電池發(fā)展歷程,。這期間電池結(jié)構(gòu)沒(méi)有什么變化,可預(yù)見(jiàn)的未來(lái)也不會(huì)有,。因此,,不要想著爆個(gè)大新聞。
研究經(jīng)典電池的大多數(shù)機(jī)構(gòu)或者公司,,都在正負(fù)極材料,、電解液、隔膜上做文章,。
倒退兩年,,正極材料研究是熱點(diǎn)。除了特斯拉熱捧的鈷酸鋰之外,,目前的其它鋰電池正極熱點(diǎn)材料,,還有三元化合物L(fēng)i(Ni Co Mn)O2,、磷酸鐵鋰(Li Fe PO4)。然而由于壓實(shí)密度原因,,采用這些材料的電池的容量并不如鈷酸鋰電池,。為什么人們還要大力研究?
鈷酸鋰電池好是好,,只是由于熱失控的問(wèn)題體積做不大,。基于同樣的原因,,為追求大電量,,需要將眾多鈷酸鋰電池堆疊在一起。精確管理這些小電池,,似乎成為控制技術(shù)的噩夢(mèng),。特斯拉將它們劃分成數(shù)百個(gè)小單元分別控制。但過(guò)高的成本讓特斯拉缺乏追隨者,。
前幾天在京高調(diào)召開(kāi)發(fā)布會(huì)的微宏公司,,用三元材料作正極,鈦酸鋰作負(fù)極,,并對(duì)電解液和隔膜進(jìn)行了獨(dú)到的設(shè)計(jì),。公司高層宣稱(chēng)可以在300攝氏度時(shí)不陷入熱失控。
鋰空氣電池
除了還原劑令人頭痛,,氧化劑的選擇也沒(méi)有什么余地,。如果不用過(guò)渡金屬,鹵素也顯然不行,,那就只能選氧與硫,。鋰空氣電池(鋰、氧)與鋰硫電池都有很多人研究,,但進(jìn)展寥寥,。除了IBM曾經(jīng)爆出過(guò)大新聞。
IBM旗下的電池500項(xiàng)目,,致力于使鋰空氣電池商用化,。和目前商用的重金屬氧化物作為陰極的鋰電池不同,鋰空氣電池的負(fù)極是泡在有機(jī)電解液里面的碳棒,,反應(yīng)物則是空氣中的氧氣,。
這種反應(yīng)模式最大的優(yōu)點(diǎn)是無(wú)須自帶陰極氧化物,重量大大減輕,,能量密度可以提升10倍,,插電式電動(dòng)車(chē)依靠這種電池可以一次行駛800公里,超過(guò)傳統(tǒng)動(dòng)力車(chē),。不僅如此,,鋰空氣電池也可以不進(jìn)行充電,,直接更換正負(fù)極卡盒,算是一種新型的燃料電池,。
既然使用空氣,,該電池必須設(shè)計(jì)成開(kāi)放系統(tǒng),電極和電解質(zhì)都暴露在空氣中,,這使得人們始終無(wú)法維持這兩者的穩(wěn)定性,,被當(dāng)做陰極的碳棒會(huì)與電解質(zhì)產(chǎn)生各種意料之外的副反應(yīng),導(dǎo)致負(fù)極迅速劣化,。無(wú)論鋅空到鋰空,,都被嚴(yán)厲地批判過(guò)。
日本旭化成公司(Asahi Kasei)和中央硝子公司(Central Glass)在分離膜和電解液方面為該小組提供支持,。
該小組嘗試將碳棒換為昂貴的納米金陰極,,將陰極反應(yīng)液換成更不容易參與陰極反應(yīng)的有機(jī)液體。并聲稱(chēng)獲得“充放電高達(dá)數(shù)百次而性能下降不明顯”的鋰空氣電池,。但距離商用化,,仍然有“很長(zhǎng)的路要走”。
為了避免負(fù)極產(chǎn)生枝晶,,即鋰離子在負(fù)極表面無(wú)序生長(zhǎng),,需要加強(qiáng)捕獲鋰離子的手段。微宏公司也聲稱(chēng)采用“多孔復(fù)合碳”作為負(fù)極材料,,比表面積是傳統(tǒng)石墨的20倍以上,,使鋰離子穩(wěn)定快速地遷移。
石墨烯
既然電池的正負(fù)極表面材料和結(jié)構(gòu)大有講究,,為什么不利用近來(lái)突飛猛進(jìn)的納米技術(shù),用各種納米線,、管,、球、碗設(shè)計(jì)精細(xì)有序的表面結(jié)構(gòu)呢,?
石墨烯就是其中的大新聞,。盡管人們普遍對(duì)此懷有疑慮,因?yàn)槁暦Q(chēng)以石墨烯為原料的鋰電池能量密度高達(dá)600wh/kg,,是傳統(tǒng)動(dòng)力鋰電池的5倍,。一度有人將石墨烯技術(shù)當(dāng)做解決新能源車(chē)?yán)m(xù)航問(wèn)題的終極方案??上?,誰(shuí)也沒(méi)有在可控成本上復(fù)制試驗(yàn)室成果。
單層或者2層石墨烯確實(shí)很神奇:最薄,、最堅(jiān)硬,、最導(dǎo)熱,、最導(dǎo)電,簡(jiǎn)直就是上帝賦予的材料,。但只是看上去很美,。
接近完美的石墨烯成本非常高昂,在2010年左右每克幾千元的售價(jià),,做成電池誰(shuí)買(mǎi),?現(xiàn)在有公司聲稱(chēng)將石墨烯的成本降低10倍,但仍然太貴,。
即便不考慮成本,,石墨烯很難分離到完美的1、2層,,現(xiàn)有幾種方法分離出的石墨烯,,充滿著官能團(tuán)和瑕疵,層數(shù)不一,,電化學(xué)性能遠(yuǎn)不盡人意,。
有人提出,像撒芝麻一樣,,在導(dǎo)電劑中摻點(diǎn)石墨烯,。但馬上就有唱反調(diào)的人站出來(lái)說(shuō),石墨烯做導(dǎo)電劑分散性,,還不如廉價(jià)的碳家族兄弟,。石墨烯很容易把從正極出發(fā)的鋰離子通道給堵死,反映到宏觀層面,,就是這種電池充一兩次電之后就廢了,。
石墨烯做負(fù)極,理論上最多是石墨負(fù)極兩倍的容量,,而硅做負(fù)極的理論容量近石墨的10倍,,石墨烯就是成本低了也玩不過(guò)人家。事實(shí)上如果只考慮能量密度的話,,金屬錫更適合作為負(fù)極材料,。但到現(xiàn)在為止也就索尼推出過(guò)“錫電池”(Sonynexelion14430W1)。但是,,錫電池的名氣遠(yuǎn)不如還未做出成品的石墨烯電池,。
固態(tài)電池
電解液只為了電子有序遷移提供通路,本身并不能蓄能,。如果沒(méi)有電解液,,豈不能提高能量密度?能量載體的物質(zhì)密度,固體》液體》氣體,。這是很容易理解的,。
支持全固態(tài)電池的廠商聲稱(chēng),他們研發(fā)的對(duì)象規(guī)避了液態(tài)電池的種種弊端,。作為技術(shù)關(guān)鍵,,固態(tài)電池傳遞電荷的介質(zhì)(電介質(zhì))是各家電池公司的飯碗。盡管理論上可用氧化物,、硫化物,、氮化物作為固態(tài)電解質(zhì)材料,但無(wú)法實(shí)現(xiàn)液態(tài)電池那樣的傳導(dǎo)率,。德國(guó)馬克思普朗克研究所開(kāi)發(fā)的一種包含鋰,、鍺、磷,、硫的化合物,,傳導(dǎo)率空前地高,但仍未能達(dá)到液態(tài)電池的水平,。
所有固態(tài)電池廠家心知肚明的是,,電池陰極和固態(tài)電解質(zhì)之間的轉(zhuǎn)移電阻過(guò)高,致使固態(tài)電池的功率密度還很低,。同時(shí),,制造電池(其實(shí)是固態(tài)電介質(zhì))成本還非常高,因此距離商業(yè)化還有很長(zhǎng)的路要走,。
作為新能源技術(shù)領(lǐng)頭羊的豐田存在同樣的苦惱,。公司高管必須做出決定,選擇看起來(lái)靠譜的那一個(gè)技術(shù)方向,。在2010年,,豐田推出了續(xù)航力達(dá)1000公里的電動(dòng)車(chē),用的就是固態(tài)電池技術(shù),。豐田還暢想在2020年將該技術(shù)商用化,。但很快,豐田就將資金砸向氫燃料電池技術(shù),,圍繞氫制備和存儲(chǔ),建立了龐大的專(zhuān)利群,。豐田的宣傳機(jī)器轉(zhuǎn)而宣傳美好氫時(shí)代,。
而豐田曾公開(kāi)表示,在克服技術(shù)障礙的前提下,,全固態(tài)電池在2025年可以實(shí)現(xiàn)商業(yè)化,,比鋰空氣電池早5年。但隨后豐田很快發(fā)現(xiàn),技術(shù)障礙”是如此地強(qiáng)大,,足以阻礙固態(tài)電池的技術(shù)前進(jìn)腳步,。豐田選擇了另一條道路,所謂的2025年固態(tài)電池再也沒(méi)有被提及,。
讓所有創(chuàng)業(yè)公司迷惑,、新能源整車(chē)廠家謹(jǐn)慎的是,眼下不存在競(jìng)爭(zhēng)優(yōu)勝者,。5年內(nèi)新能源汽車(chē)未來(lái)的產(chǎn)值將達(dá)到整個(gè)汽車(chē)工業(yè)的10%,。在不能產(chǎn)生新王者的局面下,龐大的產(chǎn)值仍然依靠我們今天熟悉的鋰電池產(chǎn)業(yè),。有明確商業(yè)價(jià)值的新一代電池,,會(huì)誕生在我們已經(jīng)提到的這些技術(shù)方案之中嗎?這是一個(gè)大概率事件,。畢竟選擇就那么幾樣,。不過(guò),新技術(shù)很可能賦予它們新面目和可靠的競(jìng)爭(zhēng)力,。