電子俘獲檢測器(ECD)是靈敏度最高的氣相色譜檢測器,,同時又是最早出現(xiàn)的選擇性檢測器。它僅對那些能俘獲電子的化合物,,如鹵代烴,、含N、O和S等雜原子的化合物有響應,。由于它靈敏度高,、選擇性好,多年來已廣泛用于環(huán)境樣品中痕量農(nóng)藥,、多氯聯(lián)苯等的分析,。其應用面僅次于TCD和FID,一直穩(wěn)居第三位,。ECD是氣相電離檢測器之一,,但它的信號不同于FID等其他電離檢測器,F(xiàn)ID等信號是基流的增加,,ECD信號是高背景基流的減小,。ECD的不足之處是線性范圍較小,通常僅102-104,。
ECD的發(fā)現(xiàn)是一系列射線電離檢測器發(fā)展的結(jié)果,。1952年首次出現(xiàn)了β-射線橫截面電離檢測器;1958年Lovelock提出β-射線氬電離檢測器,。當鹵代化合物進入該檢測器時,,出現(xiàn)了異常,于是Lovelock進一步研究,,首次提出了此異常是具電負性官能團的有機物俘獲電子造成的,,進而發(fā)展成電子俘獲檢測器。此后至今的40多年中,,ECD在電離源的種類,、檢測電路、池結(jié)構(gòu)和池體積等方面均作了很大的改進,,從而使現(xiàn)代ECD的靈敏度,、線性及線性范圍、最高使用溫度及應用范圍等均有了很大的改善和提高,。
ECD工作原理
ECD系統(tǒng)由ECD池和檢測電路組成,,見圖3-6-1。它與FID系統(tǒng)相比,,僅兩部分不同:電離室和電源E,。為以后敘述方便,,我們將電源從微電流放大器中移出,另成一單元(7),。不同電源的具體情況將在下節(jié)介紹,。
ECD作原理是:由柱流出的載氣及吹掃氣進入ECD池,在放射源放出β-射線的轟擊下被電離,,產(chǎn)生大量電子,。在電源、陰極和陽極電場作用下,,該電子流向陽極,,得到10-9-10-8A的基流。當電負性組分從柱后進入檢測器時,,即俘獲池內(nèi)電子,,使基流下降,產(chǎn)生一負峰,。通過放大器放大,,在記錄器記錄,即為響應信號,。其大小與進入池中組分量成正比。負峰不便觀察和處理,,通過極性轉(zhuǎn)換即為正峰,。