環(huán)氧樹(shù)脂覆銅板是由環(huán)氧樹(shù)脂主要組成的,,但具體有哪些,?以占主導(dǎo)地位的FR-4為例,,其組成材料除環(huán)氧樹(shù)脂,,還有固化劑,、促進(jìn)劑,、溶劑等,。
在環(huán)氧樹(shù)脂覆銅板行業(yè)中,,大量采用溴化環(huán)氧樹(shù)脂,。因?yàn)殇寤h(huán)氧樹(shù)脂保持了環(huán)氧樹(shù)脂的各種優(yōu)點(diǎn),,而且克服了一般環(huán)氧樹(shù)脂易燃的缺點(diǎn),,所以得到廣泛的應(yīng)用。國(guó)內(nèi)隨著覆銅板工業(yè)的發(fā)展,,對(duì)溴化環(huán)氧樹(shù)脂的需求量逐年在增加,。溴化環(huán)氧樹(shù)脂的合成一般采用二步法,第一步以雙酚A和環(huán)氧氯丙烷作原材,,在催化劑作用下合成低分子量環(huán)氧樹(shù)脂,;第二步以一定比例的低分子量環(huán)氧樹(shù)脂和四溴雙酚A作原材,加入催化劑經(jīng)加熱反應(yīng),、擴(kuò)鏈制成溴化環(huán)氧樹(shù)脂,。這種傳統(tǒng)的“單峰”型環(huán)氧樹(shù)脂相對(duì)分子質(zhì)量較單一,使用上有一定困難,。目前趨向于使用“雙峰”型的環(huán)氧樹(shù)脂,,即將相對(duì)分子質(zhì)量高的和低的兩種環(huán)氧樹(shù)脂進(jìn)行混合,其做法是在制成的高相對(duì)分子質(zhì)量樹(shù)脂中,,趁熱加入溶劑(丙酮或丁酮),,溶解均勻后添加一定比例的低相對(duì)分子質(zhì)量環(huán)氧樹(shù)脂,配成所謂“雙峰”型的環(huán)氧樹(shù)脂,。
“雙峰”型的環(huán)氧樹(shù)脂含有相對(duì)分子質(zhì)量低的和高的兩部分,,相對(duì)分子質(zhì)量低的環(huán)氧樹(shù)脂有利于改善對(duì)玻纖布的浸透性,而相對(duì)分子質(zhì)量高的環(huán)氧樹(shù)脂則有利于在熱壓過(guò)程中樹(shù)脂流動(dòng)性的控制,,在使用時(shí)可以取得較好的效果,。在環(huán)氧樹(shù)脂中不可避免地存在水解氯,由于水解氯的存在使環(huán)氧樹(shù)脂的環(huán)氧基開(kāi)環(huán)并與之結(jié)合,。這種情況的發(fā)生導(dǎo)致環(huán)氧基減少,,固化速度緩慢,在環(huán)氧樹(shù)脂中水解氯含量越大,、交聯(lián)密度越小,,固化后環(huán)氧樹(shù)脂的特性越差。水解氯能與咪唑促進(jìn)劑起反應(yīng),。這種閉環(huán)反應(yīng)阻礙了環(huán)氧樹(shù)脂的開(kāi)環(huán)聚合,,導(dǎo)致樹(shù)脂的固化速度減慢。另一方面游離的Cl-消耗了部分固化促進(jìn)劑,,也導(dǎo)致了固化促進(jìn)作用的減小,。總之為了確保必要的固化速度和產(chǎn)品質(zhì)量,,水解氯含量必須限制在最小程度,,尤其是采用連續(xù)法生產(chǎn)覆銅板時(shí),要求環(huán)氧樹(shù)脂在短時(shí)間內(nèi)快速固化,,水解氯含量更要嚴(yán)格控制,。
固化劑是環(huán)氧樹(shù)脂親密伙伴,。在FR-4的樹(shù)脂配方中多數(shù)采用雙氰胺作固化劑,雙氰胺是一種應(yīng)用較早,、具有代表性的潛伏性固化劑,,以雙氰胺作固化劑的環(huán)氧樹(shù)脂覆銅板,具有良好的綜合性能且樹(shù)脂溶液和粘結(jié)片的貯存期長(zhǎng),,便于生產(chǎn)管理,。但雙氰胺具有吸濕性又難溶于一船溶劑,只溶于像二甲基甲酰胺這類強(qiáng)極性溶劑,。以雙氰胺作固化劑的環(huán)氧樹(shù)脂體系,,在浸膠和熱壓過(guò)程中需要較高的溫度。由于雙氰胺和環(huán)氧樹(shù)脂的相容性較差,,容易出現(xiàn)雙氰胺結(jié)晶析出導(dǎo)致固化反應(yīng)不均勻,,對(duì)產(chǎn)品質(zhì)量造成不良影響。檢查樹(shù)脂溶液和粘結(jié)片中雙氰胺結(jié)晶的方法是通過(guò)偏光鏡觀察,,有人提出采用苯酚諾伏拉克樹(shù)脂(Novolac)作固化劑取代雙氰胺,,這種做法使板材的耐熱性有所改善,但存在樹(shù)脂顏色較深,、板材加熱變色等問(wèn)題,。實(shí)踐證明采用雙酚A型諾伏拉克樹(shù)脂作固化劑,可以很好地解決雙氰胺和苯酚諾伏拉克樹(shù)脂存在的不足,。
在FR-4樹(shù)脂體系中無(wú)論是采用雙氰胺或采用諾伏拉克樹(shù)脂作固化劑,,其固化速度都比較慢,為加快其固化速度在樹(shù)脂體系中需要加人適量的咪唑類固化促進(jìn)劑,。在選用固化促進(jìn)劑時(shí)應(yīng)從固化速度,、樹(shù)脂體系穩(wěn)定性,以及對(duì)覆銅板性能的影響等方面綜合考慮選優(yōu)錄用,。還有溶劑,,傳統(tǒng)的FR-4樹(shù)脂體系取用雙氰胺作固化劑,雙氰胺溶解性差,,不溶于一般溶劑,、只溶于一些強(qiáng)極性溶劑如二甲基甲酰胺等,二甲基甲酰胺的沸點(diǎn)高(153℃)在浸膠過(guò)程中烘箱需要較高的溫度(180℃左右),,這類溶劑都具有不同程度的毒性給生產(chǎn),、管理帶來(lái)了一些不便。
若采用諾伏拉克樹(shù)脂作固化劑,,相應(yīng)地采用沸點(diǎn)較低,、毒性較小的溶劑(如丁酮等)是有可能的,這樣既可可降低能耗又方便管理,。