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石墨烯的儲能特性及其前景展望

2017-02-16
關鍵詞: 石墨烯 儲能 前景

能源和環(huán)境問題是目前人類亟需解決的兩大問題,。在化石能源日漸枯竭,、環(huán)境污染日益嚴重、全球氣候變暖的今天,尋求替代傳統(tǒng)化石能源的可再生綠色能  源,、謀求人與環(huán)境的和諧顯得尤為迫切。新型的可再生能源,,譬如風能和太陽能  等的利用,,電動汽車、混合動力電動車的逐步市場化,,各種便攜式用電裝置的快速發(fā)展,,均需要高效、實用,、“綠色”(零污染,、低污染)的能量儲運體系。對于新型的“綠色”儲能器件,,在關切其“綠色”的同時,,高功率密度、高能量密度則是其是否可以真正替代傳統(tǒng)能量儲運體系的重要指標,。新型的電源體系,,特別是二次電池或者超級電容器是目前重要的“綠色”儲能裝置。而其中核心部分是性能優(yōu)異的儲能材料,。各種碳質材料,,特別是  sp2  雜化的碳質材料,由于其特殊的層狀結構或者超大的比表面積,,成為重要的儲能材料或者儲能體系的電極材料,。作為sp2雜化碳質材料的基元結構的單層石墨——石墨烯(graphene),,2004年被成功制備;獨特的結構——真正的表面性固體(無孔、表面碳原子比例為  100% 的超大表面材料),,使其成為下一代碳質電極材料的重要選擇,。

1 sp2 雜化碳質材料:重要的儲能材料

碳是自然界廣泛存在的一種元素, 具有多樣性,、特異性和廣泛性的特點,。碳元素可以 sp、sp2 ,、sp3 三種雜化方式形成固體單質,。而 sp2  雜化形成的碳質材料的基元結構是二維石墨烯片層。如圖1所示,,如果在六元環(huán)形成的石墨烯晶格結構中存在五元環(huán)的晶格, 就會使石墨烯片層翹曲,  當有12個以上五元環(huán)晶格存在時就會形成零維的富勒烯;碳納米管可以看作是石墨烯沿一定角度卷曲形成的圓筒狀一維材料;石墨烯片層相互作用,、疊加,便形成了三維的體相石墨,。而作為無定形的多孔碳質材料(活性炭,、活性炭纖維及炭氣  凝膠等) 則是由富含缺陷的微晶石墨炭(厚度和尺度很小的三維石墨片層結構)相互作用形成。

碳質材料是目前在綠色電源體系中應用最廣泛的電極材料之一,。鋰離子二次電池,、超級電容器、太陽電池,、燃料電 池,、儲氫 / 甲烷等新能源領域,無處不有  碳質材料的身影,。sp2 雜化的碳質材料具有石墨(或者尺度較小的微晶石墨)層狀結構或者由大量缺陷而形成的織構特征  (豐富孔隙)和大的比表面積,,而成為重要的電極材料,這些材料主要包括:石墨材料,、多孔炭材料以及碳納米管等,。結構少缺陷的層狀 sp2  碳石墨材料是目前應用最為廣泛的商用鋰離子電池負極材料;富含缺陷的多孔碳質材料是目前超級電容器的主要電極材料;而碳納米管作為一種新穎的sp2雜化碳質材料,又被預測將可能廣泛應用于染料敏化太陽電池中,。

不論商品化或者尚處于研發(fā)階段的“綠色”儲能器件,,其性能和性價比還有  待提高,對sp2雜化的碳質材料進行結構優(yōu)化,、改性,,開發(fā)更高性能或者更高性價比的電極材料是材料科學家的使命。以超級電容器為例,,在其真正走向大規(guī)模應用之前,,更高功率密度、更高能量密度、性價比高的碳質電極材料的開發(fā)是材料科學家必須完成的任務,。筆者認為,,在碳基超級電容器材料的研發(fā)方面,材料科學家可以從如下幾個方面進行工作:

(1) 擴充儲電空間——高的能量密度

碳基電雙層電容器的儲電機理是電荷在電極表面的有序富集,。對于超級電容器,,適合電荷聚集的有效“表面積”越大(電解質溶液可以接觸的表面),其儲電容量越大,。不含缺陷的sp2碳質材料的極限比表面積  (單層石墨烯片層) 是2 630  m2/g;而富含缺陷的sp2碳質材料的極限比表面積還要大于這個數(shù)值,。由于一般方法很難獲得單層石墨烯片層,提高碳質材料比表面積的主要方法是在碳質材料中營造孔隙,,提高表面碳原子的比例,,從而增加其比表面積;而孔隙率的增加制約了其功率特性的進一步提高。如何在提高比表面積,,獲得高能量密度的同時,,保持高的功率特性是獲得高性能超  級電容器的重要課題。

(2) 控制微觀結構和宏觀織構——高的功率特性

一般來說,,主要通過提高孔隙率來獲得高比表面積碳質電極材料,。但孔隙的存在帶來另一個問題,,即電解質溶液的擴散問題等,。如何在提高比表面積的同時,保持其電解質溶液對靜電荷儲存表面的浸潤,,保證電解質離子以較高速率從溶液體相向碳質材料表面擴散,,是碳質電極材料方面需要解決的重要問題之一。

(3) 提高石墨烯片層結構完整性——低內阻和高導電特性

電極材料需要良好的導電特性,,完整的石墨烯片層具有良好的導電特性,。作為電極材料的sp2碳質材料應該具有良好的結構完整性。通過活化等方法營造孔  隙——缺陷,,在提高碳質材料比表面的同時,,導電特性變差。如何在提高比表面積的同時,,不降低sp2碳的導電特性也是提高碳質電極材料性能需要克服的瓶頸,。  作為sp2雜化碳質材料基元結構的單層或者薄層石墨烯,是可以解決以上瓶頸的理想材料,。主要原因如下:單層或者數(shù)層石墨烯片層,,具有無孔隙的二維平面結構。儲電空間位于石墨烯片層表面,,其儲能特性完全依賴于石墨烯的比表面積和表面化學,。微米級的石墨烯片層搭接形成石墨烯宏觀體,具有簡單的織構特性,不含孔隙,,與電解質溶液有良好的接觸,。經(jīng)過與其它材料的復合,可以調控其織  構,,保證材料良好的功率特性,。如果作為鋰離子電池負極材料,鋰離子在薄層石墨烯片層(片層尺度在微米級,,遠小于體相石墨)之間的擴散路徑比較短,,可以大大提高其功率特性。石墨烯片層零缺陷或者少缺陷,,保證其具有良好的導電和導熱特性,,是電極材料,特別是微型的電源器件所用電極材料的理想候選,。

基于以上幾點,,作為sp2雜化材料的單層或者薄層(2~10 層)石墨烯是理想的超級電容器電極材料,可望提高超級電容器的功率和能量密度,。同時由于其獨  特的薄層,、縱向和橫向尺度的可切割性、良好的導熱和導電特性,,石墨烯也是其他儲能體系的理想候選材料,。


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