《電子技術(shù)應(yīng)用》
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白光LED與熒光粉之特性探討
摘要: 白光LED因具有節(jié)能與環(huán)保的雙重特性,,一般認(rèn)為會(huì)是取代熱熾燈與熒光燈的革命性光源,;而熒光材料則是照明與顯示裝置的關(guān)鍵材料,尤其是自從高亮度LED蓬勃發(fā)展以來,,再度又受到高度的重視,。
關(guān)鍵詞: LED LED照明 白光LED
Abstract:
Key words :

  照明(Lighting)與顯示(Display)是現(xiàn)今光電產(chǎn)業(yè)中兩項(xiàng)極為重要的發(fā)展領(lǐng)域,而全球的化石能源日益枯竭,,環(huán)境污染也日趨嚴(yán)重,,能同時(shí)符合“節(jié)能”與“環(huán)保”雙重特性的白光LED(Light emittingdiode),其在照明與顯示裝置的應(yīng)用潛力,近年來的確受到高度的矚目及重視,。

  白光LED因具有節(jié)能與環(huán)保的雙重特性,,一般認(rèn)為會(huì)是取代熱熾燈與熒光燈的革命性光源;而熒光材料則是照明與顯示裝置的關(guān)鍵材料,,尤其是自從高亮度LED蓬勃發(fā)展以來,,再度又受到高度的重視。白光LED具有數(shù)種可行的制作方式,,其中利用熒光粉所制作的白光LED,,因具有制作簡單、驅(qū)動(dòng)容易,、成本低廉等多項(xiàng)優(yōu)點(diǎn),,未來于照明與顯示等各項(xiàng)應(yīng)用中,勢(shì)必將會(huì)扮演相當(dāng)重要的角色,。

  目前有三種較普遍的方法去制作白光LED,,第一種是將紅光、綠光,、藍(lán)光,,三色做混光;第二種是利用紫外光 LED發(fā)光然后通過紅色,、綠色,、藍(lán)色的熒光粉,而混合出白光,;第三種則是利用藍(lán)光打在黃色熒光粉上,,混合出白光。現(xiàn)今之高亮度LED多數(shù)系利用多元磷化物(如InGaAlP等)或氮化物(如InGaN等)等半導(dǎo)體材料制作而成,,其發(fā)光顏色因受發(fā)光機(jī)制與材料能隙的限制,,故皆屬于窄波寬的單色光。然就照明與顯示之應(yīng)用而言,,則多數(shù)需要使用白色光源,,倘若利用LED來制作白色光源,必需應(yīng)用光色組合的技術(shù),,始能達(dá)成獲得白光的目的,。目前在白光LED之光色組合的各種可行技術(shù)當(dāng)中,利用單芯片LED(Single-chip LED)結(jié)合各類型熒光材料來進(jìn)行光色轉(zhuǎn)變及混光作用,,可謂是一種最便捷,、最節(jié)省成本的方法,而其中應(yīng)用無機(jī)物熒光粉(Phosphor)所制作的白光LED,,一般又稱為PC-White-LED(Phosphor- converted white-LED),。

  LED(Blue-LED+Yellow phosphor)而言,,有文獻(xiàn)資料指出,目前此類白光LED之放射光譜中,,藍(lán)光波段部份約占白光總光能的31%,,而經(jīng)由熒光粉轉(zhuǎn)換的黃光則占有白光總光能的69%的比例。

  另一方面,,若以UV-LED結(jié)合熒光粉所制作的白光LED(UV-LED+R/G/B phosphors等)而言,,來自UV-LED的紫外線乃全部經(jīng)由熒光粉的轉(zhuǎn)換而形成可見光,故經(jīng)由熒光粉轉(zhuǎn)換的光能,,幾乎接近白光總光能的100%,。根據(jù)上述分析,可以清楚地了解熒光粉在單芯片白光LED所占有的重要性及地位,。

   白光LED

  白光LED最早乃是以藍(lán)光LED搭配“釔鋁石榴石”(YAG:Ce3+,;Yttrium Aluminum Garnet dopedwith Ce3+ activator)之黃光熒光粉所制成,此類白光LED的推出引起全球的矚目,,也肇始了LED應(yīng)用的新紀(jì)元,。事實(shí)上,白光LED除了前述之藍(lán)光LED加上黃光熒光粉的制作方式之外,,尚可以藍(lán)光LED加上綠/紅光或其它組合之熒光粉,抑或是以UV-LED加上藍(lán)/綠/紅光或其它組合之熒光粉而制成,。

  另外也可以直接應(yīng)用數(shù)個(gè)不同光色的LED芯片制作成單體(Single-chip)白光LED,,或是直接應(yīng)用數(shù)個(gè)不同光色的LED組合而成白光LED模塊/數(shù)組(LED module or array),雖然其驅(qū)動(dòng)回路較為復(fù)雜,,相對(duì)成本也較高,,然在顯示背光等方面的表現(xiàn)上,所能獲致的色彩飽和度或色域特性頗佳[7],,其與結(jié)合熒光粉所制作的白光LED,,在應(yīng)用上具有不同的考慮因素。

  熒光粉在LED的應(yīng)用,,除了前述的白光LED之外,,對(duì)于單一LED芯片所不能獲得的光色如紫紅光及“不飽和光”等色域范圍內(nèi)的光色,抑或單一LED芯片之發(fā)光效率較差的光色如綠,、黃光部份(約520~590 nm波段之部份光色),,皆具有應(yīng)用價(jià)值。至于結(jié)合熒光粉所制作的發(fā)光二極管,,可能的應(yīng)用包括照明,、背光源與指示/裝飾等各項(xiàng)特殊用途之上。至于白光LED在照明與顯示背光應(yīng)用所須考慮的重要特性,,包括:發(fā)光效能,、使用壽命,、色溫、演色系數(shù)與色域/色彩飽和度等,,國際上針對(duì)上述之重要特性,,目前亦正積極地草擬或制定相關(guān)的規(guī)范與測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)。至于白光LED之各項(xiàng)重要的特性及需求條件,,分別說明如下,。

  1、 發(fā)光效率

  發(fā)光效率乃是光源產(chǎn)品的最重要特性之一,。白光LED或其燈具設(shè)備系統(tǒng)的效率,,通常以發(fā)光效率(Luminous efficacy;Lumens per watt,;LPW,;lm/W)來說明。

  根據(jù)美國于2007年9月所公布有關(guān)固態(tài)光源燈具設(shè)備的“能源之星(ENERGY STAR®)”規(guī)范,,其中A類要求(Near-term applications)系根據(jù)不同的燈具設(shè)備及應(yīng)用(如室內(nèi)或戶外)所訂定,,其發(fā)光效能介于20~35 lm∕W之間;而B類要求(Future performance targets)所訂定的發(fā)光效能則為≧70 lm/W,。

  2,、使用壽命

  目前LED多數(shù)以流明數(shù)衰減(Lumen depreciation)的程度來定義使用壽命,通常選擇流明數(shù)衰減至原來的50%或是70%的時(shí)間(分別以L50或L70代表之),,來作為LED光源的壽命指標(biāo),。針對(duì)LED的模塊/數(shù)組(Module / Array)而言,目前美國能源之星規(guī)范訂定住家室內(nèi)應(yīng)用者之L70為25,000小時(shí),、住家戶外應(yīng)用者之L70為 ≧ 25,000小時(shí),,而所有商用應(yīng)用者之L70則為≧35,000小時(shí)。另外一項(xiàng)與壽命有關(guān)的特性為白光LED的顏色維持率(Color maintenance),,美國能源之星目前規(guī)定在前述的使用壽命期間內(nèi),,所有固態(tài)光源燈具設(shè)備的CIE 1976色度坐標(biāo)值的變化必需小于0.007。

  3,、色溫

  色溫之定義乃是依據(jù)黑體加熱,,當(dāng)溫度升高至某一程度以上時(shí),其發(fā)光顏色會(huì)開始逐漸改變,,其中各種光色所對(duì)應(yīng)的溫度以絕對(duì)溫度K(Kelvin)來表示即為色溫,,而此色溫曲線一般稱為蒲朗克曲線(Plankian locus)。

  至于不在蒲朗克曲線上之色度坐標(biāo)者,,通常選擇曲線上之最接近的色溫來代表,,此稱為關(guān)聯(lián)色溫(Correlated color temperature;CCT),,一般可以相關(guān)的iso-CCT lines(與蒲朗克曲線相交之各線段)來輔助判定,,目前美國能源之星的規(guī)范針對(duì)所有固態(tài)光源之燈具設(shè)備(All luminaries),,是將2,500K之7,000K的色溫范圍,在色度坐標(biāo)系統(tǒng)(如CIE 1931)內(nèi)沿著蒲朗克曲線,,而區(qū)分成2,700K,、3,000K、3,500K,、4,000K,、4,500K、5,000K,、5,700K與6,500K等八項(xiàng)標(biāo)準(zhǔn)色溫(Nominal CCT)之八個(gè)四邊形區(qū)塊(Quadrangles)如圖4-3-4所示,,對(duì)于每一個(gè)區(qū)塊頂點(diǎn)的坐標(biāo)亦有明確的定義,亦即如白光LED等固態(tài)光源之色度坐標(biāo),,皆需落在這八個(gè)四邊形區(qū)塊內(nèi),。另外一項(xiàng)與色溫有關(guān)的特性為顏色均允度(Color SpatialUniformity),其中不同視角所呈現(xiàn)的CIE 1976色度坐標(biāo)值的變化必需小于0.004,。

  4,、演色系數(shù)

  演色性(Color rendition)是照明光源能展現(xiàn)物體顏色之忠實(shí)程度的一種能力特性,通常以演色系數(shù)(Color rendering index,;CRI)作為指標(biāo),,其測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)是將標(biāo)準(zhǔn)光源(熱熾燈或D65標(biāo)準(zhǔn)光源)照射物體所呈現(xiàn)之顏色定義為100(即100%真實(shí)色彩),另外則以測(cè)試光源照射物體所呈現(xiàn)之顏色的真實(shí)程度的百分比數(shù)值(如75,;即75%真實(shí)色彩),,作為此測(cè)試光源的演色系數(shù)。演色系數(shù)的測(cè)量及計(jì)算[13],,乃是利用十四種標(biāo)準(zhǔn)顏色之樣品(14 selected Munsell samples;)求出每一種標(biāo)準(zhǔn)顏色之演色系數(shù)值,。美國能源之星目前有關(guān)演色性的規(guī)定為對(duì)室內(nèi)使用的所有固態(tài)光源燈具設(shè)備之演色系數(shù)不得小于75(注:原文為CRI,,判斷應(yīng)是指Ra值)。

  5,、色域/色彩飽和度

  色域系指彩色顯示器等所能顯示顏色多寡(即如顯示器在CIE色度坐標(biāo)系統(tǒng)上所能顯示的顏色范圍或領(lǐng)域)的一種特性指標(biāo),,實(shí)用上亦有稱為色彩飽和度。

  相對(duì)于演色性之于照明光源的重要性,,色域特性則是顯示器展現(xiàn)其色彩能力的重要指標(biāo),。實(shí)質(zhì)上,單一白光LED是無法討論其色域性質(zhì),,因其單獨(dú)本身并不具有色域之這項(xiàng)特性指標(biāo),。

  然而,當(dāng)白光LED應(yīng)用作為如TFT-LCD等顯示器之背光源時(shí),,經(jīng)由彩色濾光膜后會(huì)分解成紅/綠/藍(lán)(R/G/B)等三原色,,各畫素再透過這三原色的光量控制而可以展現(xiàn)各項(xiàng)色彩,,而其所應(yīng)用之白光LED背光源的特性,則會(huì)影響此顯示器之色彩展現(xiàn)能力,。

  目前顯示器的色域特性,,常以NTSC(National Television System Committee)所制定的色域范圍作為比較標(biāo)準(zhǔn),其所制定之三原色的CIE 1931色度坐標(biāo)(x,y)值分別為:R(0.674,0.326),、G(0.218,0.712),、B(0.140,0.080)。以目前液晶顯示器之最常用的冷陰極管背光源而言,,其所能展現(xiàn)色彩的能力僅為NTSC之72%左右,,至于應(yīng)用白光LED作為背光源的液晶顯示器,許多廠家號(hào)稱其顯色能力皆已超過100%的NTSC范圍,。

  熒光粉

  各類型熒光材料之中,,目前以“光致發(fā)光(Photoluminescence)”熒光材料的應(yīng)用最為廣泛,應(yīng)用于LED也是此類的材料,,即所謂的光轉(zhuǎn)換材料,。通常,無機(jī)熒光材料乃是由“主體材料(Host materials)”,、“活化劑/發(fā)光中心(Activators/Luminescent centers)”及其它“摻雜物”(Dopants)等所組成,,其中主體材料多數(shù)由硫化物、氧化物,、硫氧化物,、氮化物與氮氧化物等所構(gòu)成,而活化劑/發(fā)光中心則主要為過渡元素或稀土族元素的離子為主,,至于目前常見可應(yīng)用于LED的熒光材料,,
如前所述,單芯片型白光LED必需應(yīng)用熒光材料,,始能獲得照明所需的白光,,而熒光材料攸關(guān)單芯片白光LED的發(fā)光效率、安定性,、演色性,、色溫、使用壽命等項(xiàng)特性,,可謂是單芯片白光LED系統(tǒng)中相當(dāng)重要的關(guān)鍵材料,。

  至于LED用熒光粉的重要特性需求包含:(1)適當(dāng)?shù)募ぐl(fā)光譜(2)適當(dāng)?shù)姆派涔庾V(3)高能量轉(zhuǎn)換效率 (4)高安定性等重要項(xiàng)目,而各項(xiàng)特性分別說明如下,。

  1,、 激發(fā)(Excitation)特性

  熒光材料在白光LED的應(yīng)用當(dāng)中,激發(fā)波段與發(fā)光顏色的匹配,,是最重要的先決條件,,目前應(yīng)用熒光材料所制作的白光LED,,其LED之放射波長多屬于近紫外線或紫、藍(lán)光范圍,,是故熒光材料之適用激發(fā)特性為在350~470 nm之波段范圍內(nèi),,可以被UV-LED or Blue-LED所激發(fā)者。

  熒光材料之激發(fā)特性常以激發(fā)光譜(Photoluminescence-excitation spectrum,;PLE)來判斷,,通常也可以用熒光光譜儀(Photoluminescence analyzer)進(jìn)行量測(cè)。由于目前LED之發(fā)光光譜之波形半高寬多介于10~30 nm之間,,且其發(fā)光波峰有可能會(huì)受操作因素(如溫度,、功率之影響)而有所遷移,故熒光材料所具有之激發(fā)波段通常越寬廣越佳,。

  2,、發(fā)光(Emission)特性

  熒光材料之發(fā)光特性可以其發(fā)光光譜(Photoluminescence Spectrum;PL)來判斷,,其亦可利用熒光光譜儀量測(cè)獲得,。除此之外,發(fā)光特性亦可應(yīng)用色度坐標(biāo)分析儀所量測(cè)之色度坐標(biāo)(CIE Chromaticitycoordinates)值,,進(jìn)行輔助判斷,,如此更能完整了解熒光材料之發(fā)光特性。

  熒光材料在不同的應(yīng)用領(lǐng)域,,是具有不同的需求特性,,例如在照明方面的應(yīng)用,美國OIDA資料(8)指出610 nm (R),、540 nm (G),、460 nm (B)的三原色主波長,可能是一種理想的白光組合,;另外在顯示背光方面的應(yīng)用,,則有文獻(xiàn)認(rèn)為625 nm (R)、535 nm (G),、450 nm (B)的三原色主波長,可以表現(xiàn)出極致的色彩,。

  3,、能量轉(zhuǎn)換效率(Energy-conversion efficiency)

  熒光材料在LED的應(yīng)用當(dāng)中,嚴(yán)格而言是必須同時(shí)考慮史托克轉(zhuǎn)換效率,、量子效率與光散射轉(zhuǎn)換效率等諸項(xiàng)重要效率因素,。

  史托克轉(zhuǎn)換效率(Stokes conversion efficiency;SE,;ηSS)乃是因熒光材料于光轉(zhuǎn)換的運(yùn)作當(dāng)中,,通常是遵循一對(duì)一的光子轉(zhuǎn)換程序,,而由高能量的短波長光子轉(zhuǎn)變成低能量的長波長光子會(huì)產(chǎn)生能量損失,其所呈現(xiàn)的能量轉(zhuǎn)換效率即是所謂的史托克轉(zhuǎn)換效率,。而應(yīng)用熒光粉制作之LED,,熒光材料之激發(fā)與發(fā)光的波長差距不宜太大,否則會(huì)產(chǎn)生過多的史托克能量損失,。

  量子效率(Quantum Efficiency,;QE;ηQE)則為熒光材料進(jìn)行光轉(zhuǎn)換的實(shí)際效率指標(biāo),,其定義為:

        QE =(No. of photons emitted)/(No. of photons absorbed)

  亦即熒光材料的量子效率為其進(jìn)行光轉(zhuǎn)換所放出光子數(shù)目與其所吸收光子數(shù)目的比值,。熒光材料的量子效率通常可應(yīng)用熒光光譜儀結(jié)合積分球來測(cè)量,,然由于熒光粉的來源,、質(zhì)量、激發(fā)波長及量測(cè)方式等因素的不同,,各文獻(xiàn)所報(bào)導(dǎo)之量子效率值常有明顯差異,。

  在此必需特別說明的是熒光材料的效率指標(biāo),亦可以使用能量轉(zhuǎn)換效率(Energy efficiency,;EE,;ηEE)來表示,其定義為:

EE =(Output or emitted power)/(Input or emitted power) = QE×SE

  此為熒光材料進(jìn)行光轉(zhuǎn)換所釋放出光能(或功率)與其所吸收光能(或功率)的比值,。光散射轉(zhuǎn)換效率(Scattering Efficiency)乃是熒光粉應(yīng)用于LED當(dāng)中,,由于與封裝材料之折射系數(shù)的不同,而產(chǎn)生光散射損失后所呈現(xiàn)的能量轉(zhuǎn)換效率,,另因在光轉(zhuǎn)換的過程中,,扣除光散射損失能量,才是熒光粉的吸收能量,,故光散射轉(zhuǎn)換效率亦有以吸收效率(Absorption Efficiency,;AE;ηAE)表示之,。光散射損失與相對(duì)折射率,、粉體粒徑與光的波長等項(xiàng)因素相關(guān),而熒光粉在LED的應(yīng)用當(dāng)中,,其損失有可能高達(dá)10~20%的總能量比例,。

  4、安定性(Stability)

  熒光材料應(yīng)用于LED的安定性,,可分為環(huán)境安定性與溫度安定性等不同層面進(jìn)行考慮,。熒光材料的環(huán)境安定性,其與所具有的化學(xué)安定性密切相關(guān),例如熒光材料必需對(duì)于水,、氧甚或紫外線等必需具有高度的安定性,,如此始會(huì)具有較長的使用壽命。一般而言,,硫化物系列熒光材料的環(huán)境安定性較差,,其較容易受水、氧及紫外線的影響而產(chǎn)生劣化現(xiàn)象,,相對(duì)地氧化物及氮化物系列熒光材料的環(huán)境安定性則較為優(yōu)良,。

  另就溫度安定性而言,許多研究發(fā)現(xiàn)熒光材料于光轉(zhuǎn)換之運(yùn)作時(shí),,常會(huì)因溫度的升高而導(dǎo)致發(fā)光效率的降低[15],,并有可能發(fā)生色漂移(Color shift)的現(xiàn)象。最近的相關(guān)研究[16]發(fā)現(xiàn)許多氮化物系列熒光材料的溫度安定性頗佳,,這也是氮化物系列熒光粉在目前LED的應(yīng)用當(dāng)中,,頗受矚目的主要原因之一。

  5,、 白光LED與熒光粉關(guān)聯(lián)性

  熒光材料與單芯片白光LED之重要特性的關(guān)聯(lián)性,,如圖4-3-6所示,由圖4-3-6可以了解在利用熒光粉制作的白光LED當(dāng)中,,熒光粉的吸收效率或光散射轉(zhuǎn)換效率,、量子效率、史托克轉(zhuǎn)換效率等多項(xiàng)因素,,密切影響白光LED整體的發(fā)光效能,。其中K(lm/Wo)值即是LER(Luminous efficacy of radiation)或是所謂的最高的理論效率值,是與發(fā)光光譜及人類眼睛之視效函數(shù)(Vision curve)有關(guān),,研究資料曾指出合理之白光光譜,,其K值范圍約介于200~400lm/Wo之間,然與此白光光譜之色溫及演色性,,具有密切關(guān)聯(lián)性,。
 

  一般而言,在固定的色溫狀況下,,演色性愈高者,,其K值愈低;另在固定的演色性狀況下,,色溫愈高者,,其K值也愈低。另外值得特別說明的是:白光LED的發(fā)光光譜與其所選用熒光粉的種類,、熒光粉的用量及配方等息息相關(guān),而這也是影響白光LED光源之色溫,、演色性等光電特性的重要因素,。

  結(jié)語

  白光LED為省能源與符合環(huán)保需求的“綠色”光源,,近年來的發(fā)展結(jié)果顯示,白光LED作為照明與顯示等項(xiàng)光源的時(shí)代已經(jīng)來臨,,而應(yīng)用熒光材料所制作的白光LED,,因具有低成本及制作簡易的諸項(xiàng)優(yōu)點(diǎn),勢(shì)必成為未來白光LED的主流產(chǎn)品之一,。
 

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